蘭化丁腈橡膠(NBR產品)的研發(fā)趨勢
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NBR產品的研發(fā)趨勢
隨著國內新增NBR產能的釋放,中國國內市場競爭將日趨激烈。蘭州石化的NBR產品若要保持先進性,必須提升現(xiàn)有產品質量及安全性、加強NBR改性技術研究、開發(fā)系列功能化NBR產品方面進行深入研究。
1 高品質、環(huán)保化NBR產品
逐步提高NBR的產品質量,生產清潔、安全的高性能高品質NBR產品,引領行業(yè)發(fā)展方向。實現(xiàn)抗氧劑、終止劑等助劑的環(huán)保化,提高產品的安全性。
2 NBR牌號的差別化、系列化
NBR牌號的差別化、系列化需要從合成方法、關鍵指標、加工性能、應用需求等多方面實現(xiàn),首先完善低腈和超高腈牌號產品,而后進一步實現(xiàn)各個腈含量內的牌號差別化、專有化。
1)耐低溫低腈NBR的開發(fā)
中國石油石油化工研究院已開展系列耐低溫NBR技術開發(fā),儲備了NBR1805、NBR1806、NBR1807產品的小試技術,完成了NBR1806的工業(yè)化技術開發(fā),預計即將在蘭州石化5萬噸/年丁腈裝置上排產。從產品開發(fā)到應用技術開發(fā),主要通過結合腈均勻分布控制、門尼粘度穩(wěn)定化及差別化控制、低腈NBR的加工技術研究(特別是軍工型號的加工配合技術)等方面重點攻關。低腈NBR(17%~20%)在低溫性、彈性和耐油性之間有較好的平衡,可廣泛用于航空、包裝、襯墊、油封、帶子等要求低溫曲撓性的耐油領域,是各大NBR生產商的主要系列之一。
2)超高腈NBR
丙烯腈含量43%以上的極高丙烯腈NBR具有高耐油性、低油氣滲透性和彈性,廣泛用于石油鉆探及開采等領域,是高附加值高端NBR產品。中國石油石油化工研究院與蘭州石化公司已開展結合丙烯腈>45%的超高腈高耐油NBR產品開發(fā),通過對結合腈含量及門尼粘度的精確控制,已完成小試技術開發(fā),現(xiàn)重點開發(fā)超高腈NBR的加工技術研究,主要針對石油鉆探及開采用制品加工配合技術研究。通過完成超高腈含量NBR開發(fā),將實現(xiàn)蘭州石化NBR產品全系列化。
3 高附加值NBR產品開發(fā)
1)羧基NBR(XNBR)
NBR中引入羧基改性,可大幅提高NBR的耐磨性、粘著性和耐老化性[3],產品主要用于制備強度、耐油性和耐磨性要求較高的橡膠制品、粘合劑、機械零件等[4],廣泛應用于航空航天、裝備制造等領域,是特種高性能NBR。
中國石油石油化工研究院是較早從事羧基NBR研究的單位,先后開發(fā)了液體羧基丁腈和固體羧基NBR技術,現(xiàn)有LXNBR-40,LXNBR-26兩個牌號的液體羧基橡膠,主要供應航空航天、國防領域的企業(yè)使用。面對日益劇烈競爭的局面,將深入研究引入羧基的多元共聚、低凝膠控制、羧基丁腈膠乳破乳凝聚等關鍵技術,進一步開發(fā)高性能羧基NBR系列產品,預計2015年將在蘭州石化進行工業(yè)化批量生產。
2)氫化NBR(HNBR)
氫化NBR(HNBR)又稱高飽和NBR,是對NBR碳鏈上的不飽和雙鍵進行部分或完全加氫制備,其制備方法主要有3種:NBR溶液加氫法、NBR乳液加氫法和乙烯-丙烯腈共聚法[5]。其主要生產廠家是朗盛公司(1.0萬噸/年)和瑞翁化學公司(1.2萬噸/年),世界總產能2.2萬噸/年,是用量最大的特種橡膠品種。主要用于汽車油封、燃油系統(tǒng)部件、汽車傳動帶、鉆井保持箱和泥漿用活塞、印刷和紡織用膠輥,坦克帶襯墊,航天航空用密封件,空調密封制品,減震材料等領域[6-7]。
國內HNBR的生產和應用還處于起步階段,早期只有蘭州石化公司建有30噸/年生產裝置,推出牌號LH-9901,LH-9902。上海贊南科技有限公司2011年推出10多個牌號HNBR,結合腈范圍25%~50%;石油化工研究院在原有研究基礎上實現(xiàn)了加氫催化劑制備、非均相加氫等技術的突破,有望在2015年實現(xiàn)HNBR工業(yè)化技術突破。同時其加工配合技術目前已取得一定的進展,為中國石油HNBR的進一步推廣應用做好了鋪墊。
3)丁二烯一丙烯腈一異戊二烯橡膠(NIBR)
異戊二烯改性NBR技術制備的(NIBR)是一種具有高強度、高彈性、易加工的NBR,是特種高性能NBR。主要用于印刷、航空航天等領域[8]。其技術關鍵點在異戊二烯在共聚或接枝反應中的序列結構控制、結合腈及門尼粘度控制、加工配合技術研究。
4)液體丁腈
主要開發(fā)端羧基、端羥基、端巰基、端氨基等官能化液體NBR[9]。各種基團的引入,能夠提高NBR與界面的粘結性,以及與樹脂之間的相容性。產品主要用作粘合劑、改性劑,用于軍民材料改性及粘結。中國石油石油化工研究院在現(xiàn)有研究基礎上,進一步進行深度控制調節(jié)分子量、精確控制粘度及序列結構,開發(fā)系列化液體NBR產品。
5)粉末NBR
粉末NBR特在在于其優(yōu)異的加工性能,其產量約為NBR產量的10%,廣泛用于樹脂改性領域。蘭州石化公司建有3000噸/年粉末橡膠裝置,中國石油石油化工研究院擁有十分成熟的橡膠粉末化技術,下一步將重點開發(fā)系列化、專用化的粉末橡膠牌號。
6)其他
PVC/NBR共沉膠、增塑型NBR、納米改性NBR也是目前的研究重點,可有效的豐富NBR產品牌號,提高競爭力。
蘭州石化NBR產品牌號齊全、性能穩(wěn)定,將進一步提升產品質量及安全性,開發(fā)低腈、超高腈系列化產品,重點開發(fā)高附加值NBR產品。近幾年在舊裝置改造、新裝置建設及新產品開發(fā)方面取得豐碩成果,產能得到提升,產品質量不斷提高,新開發(fā)NBR新產品牌號10余個,有效豐富了蘭州石化NBR產品牌號,提高了裝置的抵御風險能力,產品現(xiàn)已能夠滿足國內市場不同應用領域對通用型、特殊型NBR的需求。
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