氟硅橡膠的歷史
【中文名稱】氟硅橡膠
【英文名稱】fluorosilicone gum;fluorosilicone rubber;fluorocarbon silicone rebber;fluorinated silicone rubber【性質】又稱γ-三氟丙基甲基聚硅氧烷。一般分子鏈中還引入0.2%~0.4%乙烯基硅氧烷共聚改性。無色透明高黏滯塑性直鏈高分子化合物,主鏈由硅和氧原子組成,與硅相連的側基為甲基、乙烯基和三氟丙基,分子量在50~80萬之間。配合各種添加劑,可混煉成均相膠料。在有機過氧化物作用下,可硫化成各種彈性橡膠制品。除具有一般硅橡膠的特性外,還有優良的耐航空燃料油、液壓油、機油、化學試劑及溶劑等性能。能在-55~+200℃下長期工作。
【用途】
一類特種合成橡膠。兼有硅橡膠的耐高溫和氟橡膠的抗腐蝕性、耐油性特點。適用于作飛機油箱密封料、發動機配件、燃料油軟管、油壓系統密封圈、泵隔膜等。適用作各種耐高低溫、耐油、耐化學藥品的膜片、墊片、管子、密封圈等。
【制備或來源】
用四氟化碳和乙烯為起始原料合成?捎扇谆3-氟丙基)環三硅氧烷和少量四甲基四乙烯基環四硅氧烷(含少量封端劑)在催化劑存在下,進行催化聚合來制取。
以二甲基聚硅氧烷為代表的硅橡膠具有優異的高-低溫性能、電性能和彈性性能,但這種橡膠的耐飽和蒸汽性、耐油性和耐溶劑性較差,使得它的應用受到了很大的限制,而在硅橡膠的碳鏈上引入含氟基團(如三氟丙基)形成氟硅橡膠后,由于氟原子具有極大的吸電子效應,加上C-F鍵的鍵長較短,能對C-C鍵形成較好的屏蔽效應,大大提高了橡膠的耐油、耐溶劑性能,使其在汽車和飛機隔膜、墊圈、密封圈及密封劑等橡膠制品中得到廣泛的應用。
氟硅橡膠最早于1956年由美國DowCorning公司和空軍部門研制開發,并應用于航空領域,隨后前蘇聯、德國、日本等國先后開發出一系列產品使得氟硅橡膠性能和質量得到了逐步的改進。我國最早于1966年由中科院和上海有機氟研究所協作制得相當于美國LS-420的氟硅橡膠生膠,并成功開發出性能優良的SF系列氟硅膠料。目前規模較大的氟硅橡膠生產廠家主要有上海三愛富(前上海有機氟材料研究所)、中吳晨光化工研究所、北京航材院、河北硅谷等。
氟硅橡膠分類及性質
氟硅橡膠種類繁多,現已大規模生產的氟硅橡膠主要是以γ-三氟丙基甲基硅氧烷為結構單體的聚合物,同時也研制出了以FEM26、FEM2802、SKTFT-50為代表的共聚氟硅橡膠,氟硅橡膠按硫化機理可分為自由基型(用過氧化物硫化)、縮合型和加成型;按硫化溫度可分為高溫硫化型和室溫硫化型,室溫硫化型又分為單組分型和雙組分型。
氟硅橡膠兼有硅橡膠的耐高低溫性能,優良的電性能及回彈性能和氟橡膠的耐油、耐溶劑、耐飽和蒸汽的特性,是目前唯一能在-68~230℃的燃油介質中使用的彈性體,但與硅橡膠相類似,氟硅橡膠強度較差,表面能低,屬于較難粘接的材料,具有加工困難等缺陷,另外隨著三氟丙基的引入,給硫化造成困難,所以研究出合適的配方和加工工藝,提高膠料的使用性能,對氟硅橡膠的應用有著至關重要的作用。
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