常用的橡膠防老劑

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常用的橡膠防老劑

1、胺類防老劑，胺類防老劑主要用于抑制熱氧老化、臭氧老化、疲勞老化及重金屬離子催化氧化，防護(hù)效果特出。其缺點(diǎn)是污染性，根據(jù)結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步分為：

A、苯基萘胺類，如防甲或防A、防老劑J或D,PBNA是最古老的防老劑，主要用于抑制熱氧老化和疲勞老化，由于毒性的原因，目前這類防老在國外已很少使用。

B、酮胺類防老劑，可賦予二烯類橡膠很好的耐熱氧老化性能，在某些情況下賦予很好的耐屈撓龜裂性能，但很少有抑制金屬離子的催化氧化和臭氧老化功能。使用最多的品種為BLE。防老劑RD.防老劑AW不僅具有抗氧劑的功能，而且常作抗臭氣氧劑使用。

C、二苯胺衍生物，這類防老劑抑制熱氧老化的效能等于或小于二氫化喹啉聚合體，當(dāng)作為抗氧劑使用時，它們相當(dāng)于防老劑DD。但對疲勞老化的防護(hù)作用卻低于后者。

D、對苯二胺的衍生物，這類防老劑是目前橡膠工業(yè)上廣泛使用的一類防老劑。它們可以抑制橡膠制品的臭氧老化，疲勞老化、熱氧老化及金屬離子催化氧化。二烷基對苯二烷（如UOP788）。這類物質(zhì)有著特出的防靜態(tài)臭氧老化尤其是無石蠟時的靜態(tài)臭氧老化性能，并有良好的抑制熱氧老化作用。但有促進(jìn)焦燒傾向。

將這類物質(zhì)與烷基芳基對苯二胺并用，可以對靜態(tài)動態(tài)條件下的臭氧老化起到很好的防護(hù)作用。實(shí)際上二烷基對苯二胺總是與烷基芳基對苯二胺并用使用。烷基芳基對苯二胺如UOP588、6PPD。這類物質(zhì)對動態(tài)臭氧老化有著突出的防護(hù)效果當(dāng)與石蠟并用時，對靜態(tài)臭氧老化也表現(xiàn)突出的防護(hù)作用，通常不存在噴霜的問題。最早的品種4010NA目前仍被廣泛地運(yùn)用。

6DDP也是這類物質(zhì)中目前常用的防老劑。其原因有，它不引起皮炎，與其他的烷基芳基對苯二胺及二烷基對苯二胺相比，它對加工安全性的影響小，促進(jìn)焦燒傾向小，與其它烷基芳基及二烷基對苯二胺相比，它的揮發(fā)性小，它是SBR的優(yōu)異的穩(wěn)定劑，并顯示出抗氧劑的特性。當(dāng)取代基均為芳基時，稱為對苯二胺，與烷基芳基對苯二胺相比，價格低，但抗臭氧活性也低，由于它的遷移速度很慢，所以這類物質(zhì)耐久性很好，是有效的抗氧劑。它們的缺點(diǎn)是易噴霜在橡膠中的溶解度很低，但在CR中是非常有用的它可以產(chǎn)生很好的防護(hù)作用。且不會產(chǎn)生促進(jìn)焦燒問題。

酚類防老劑

這類防老劑主要是作為抗氧劑使用，個別品種還具有鈍化金屬離子作用。但防護(hù)效能不及胺類防老劑，這類防老劑的主要優(yōu)點(diǎn)是非污染性，適用于淺色橡膠制品中。

受阻酚，這類防老劑廣泛使用的是防老劑264、SP與其它高分子量防老劑相比，這類物質(zhì)的揮發(fā)性大因而耐久性差，但這類物質(zhì)有中等的防護(hù)效能。防老劑264可以用于食品級產(chǎn)品中。

受阻雙酚類，常用的品種有2246和2246S,這類物質(zhì)防護(hù)功能及非污染性優(yōu)于受阻酚，但價格高，這類物質(zhì)能橡膠海綿制品提供有效的防護(hù)，同時也用于膠乳制品中。

多無酚類，主要是指對苯二胺的衍生物，如2，5－二叔戊基對苯二酚就是其中的一種，這類物質(zhì)主要用于保持未硫化膠薄膜及粘合劑的粘性，同時也是NBR BR的穩(wěn)定劑。

有機(jī)硫化物類防老劑

這類防老劑作為破壞氫過氧化物型防老劑而泛用于聚烯烴塑料的穩(wěn)定劑。在橡膠中應(yīng)用較多的是二硫代氨基甲酸鹽類和硫醇基苯并咪唑等。目前應(yīng)用較多的一種是二丁基二硫代氨基甲酸鋅。這種物質(zhì)常用于生產(chǎn)丁基橡膠的穩(wěn)定劑。另一種是二丁基二硫代胺基甲酸鎳（防老劑NBC），可以提高NBR、CR、SBR靜態(tài)臭氧老化的防護(hù)作用。但對NR有助kang氧化效應(yīng)。

硫醇基苯并咪唑

如防老劑MB、MBZ，也是橡膠中常用的防老劑之一，它們對NR、SBR、BR、NBR有中等的防護(hù)效果。并有抑制銅離子的催化氧化功能，這類物質(zhì)與某些常用防老劑并用，常產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。這類防老劑污染小常用于淺色制品中。

非遷移性防老劑

凡是在橡膠中持久地發(fā)揮防護(hù)效能的防老劑，稱之為非遷移性防老劑，有的也稱非抽出性防老劑或持久性防老劑。與一般防老劑相比主要是難易抽出、難以發(fā)揮和難易遷移性，使防老劑在橡膠中持久地發(fā)揮防護(hù)效能的方法有如下四種：

1、提高防老劑的分子量。
2、加工過程中防老劑與橡膠化學(xué)鍵結(jié)合。
3、加工前將防老劑接枝在橡膠上。
4、在制造過程中，使具有防護(hù)功能的單體與橡膠單體共聚。
后三種方法中的防老劑，有時也稱為反應(yīng)性防老劑或聚合物鍵合防老劑。