丙烯酸酯橡膠的歷史

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　　以丙烯酸酯為主要單體經(jīng)共聚而成的一種合成橡膠，具有耐高溫、耐油、抗臭氧和耐紫外線輻照等特殊性能，是一種耐熱、耐油的特種橡膠。主要用作汽車和機(jī)車的各種耐熱耐油密封圈、襯墊和油封。沿革

　　1912年，德國人O.勒姆首次研究了聚丙烯酸酯的硫化。1944年，美國的C.H.費(fèi)希爾等開發(fā)了丙烯酸乙酯同2-氯乙基乙烯基醚共聚橡膠，1948年，固特里奇化學(xué)公司將該產(chǎn)品工業(yè)化。1952年，美國單體公司開始生產(chǎn)丙烯酸丁酯與丙烯腈共聚的丙烯酸酯橡膠。

　　1955年，日本東亞合成化學(xué)工業(yè)公司也生產(chǎn)了丙烯酸丁酯－丙烯腈共聚橡膠。為克服這種橡膠的低強(qiáng)度和低溫性能差等缺點(diǎn)，1975年美國杜邦公司開發(fā)成功丙烯酸酯-□- 烯烴共聚橡膠,其典型代表是丙烯酸乙酯-乙烯無規(guī)共聚物和其后的丙烯酸乙酯-乙烯交替共聚橡膠。據(jù)悉,它們可在－40～175℃的燃料油環(huán)境中長期使用。

　　隨著汽車工業(yè)的迅速發(fā)展，丙烯酸酯橡膠產(chǎn)量迅速增長。1963年世界產(chǎn)量為1300～1500t,1984年產(chǎn)量已增至7～8kt。分類 可按合成路線分兩類。一類是乳液聚合橡膠，其主要品種有丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物，丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯－第三單體（如氯代醋酸乙烯酯等）三元共聚物,如高溫膠和低溫膠等，有良好的耐熱、耐油性,但強(qiáng)度低（抗張強(qiáng)度約 15MPa）、低溫性能差（玻璃化溫度□□為-15～-28℃）；另一類是丙烯酸酯與 □－烯烴的溶液聚合橡膠，產(chǎn)品強(qiáng)度高、低溫性能好(為-38℃)。

　　生產(chǎn)方法 有兩種方法：

　�、偃橐悍�。采用陰離子型和非離子型混合乳化劑（如十二烷基硫酸鈉和烷氧基聚環(huán)氧乙烷），在水介質(zhì)中將丙烯酸酯(包括乙酯和丁酯)或丙烯腈等乳化，并用水溶性引發(fā)劑引發(fā)聚合。膠乳經(jīng)凝聚、 洗滌、 干燥等工序即得干膠。 生膠的特性粘數(shù)[□]為 4～6。

　　②溶液法。以鹵代烴（如二氯甲烷）作溶劑，偶氮化合物作引發(fā)劑，以路易斯酸作絡(luò)合劑，在約1MPa下使丙烯酸酯與□－烯烴（如乙烯）進(jìn)行交替共聚，膠液經(jīng)凝聚、回收溶劑后，即得交替共聚橡膠。

　　若采用過氧化物如過氧化三甲基醋酸叔丁酯作引發(fā)劑,于約180MPa下使丙烯酸乙酯與乙烯共聚,則所得橡膠為無規(guī)共聚物。交替共聚橡膠和無規(guī)共聚橡膠均有批量生產(chǎn)。溶液法的生產(chǎn)成本較高，工藝也較復(fù)雜，故大部分丙烯酸酯橡膠采用乳液法生產(chǎn)。